一、實驗部分
1. 主要儀器與試劑721分光光度計(上海第三分析儀器廠).磷酸二氫鉀;濃硫酸;高氯酸銨;乙二醇;質量分數為30%的過氧化氫;ＨＮＯ3;偏釩酸銨;鉬酸銨.以上試劑均為分析純.
2. 實驗方法用吸量管吸取磷標準溶液(0.4393ｇＫＨ2ＰＯ4溶解于1Ｌ水中)0,1.0ｍＬ,分別注入2個50ｍＬ容量瓶中,各加入5ｍＬ(1+1)ＨＮＯ3、5ｍＬ質量分數為0.25%的偏釩酸銨、5ml質量分數為5%的鉬酸銨,用去離子水稀釋至刻度,搖勻,用1ｃｍ比色皿,以試劑空白為參比溶液,在波長400ｎｍ處測量吸光度.
3. 樣品的測定
1)樣品測定 取樣品溶液25.00ｍＬ于50ｍＬ容量瓶中,按實驗方法1.2測定樣品中磷含量.
2)樣品處理 準確稱取適量樣品(3～10mg與20mg助氧化劑高氯酸銨混合,按氧瓶燃燒法[2]將樣品包在剪好的燃燒濾紙中,在包好的濾紙上滴加2滴助燃燒劑乙二醇,選用500ml氧瓶用20ml稀硫酸作吸收劑,將濾紙點著火置于氧燃燒瓶中分解,燃畢,振搖10min,直到瓶中的煙霧完全消失,在錐瓶塞滴入少量去離子水,小心打開瓶塞,用少量去離子水沖洗塞子、鉑絲和瓶壁,在吸收液中滴加數滴質量分數為30%的過氧化氫,煮沸5min,冷卻后轉移至50ml容量瓶中,用去離子水稀釋至刻度,搖勻,此溶液為樣品溶液.
二、結果與討論
1、 工作曲線的制作準確吸取磷標準溶液1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00ｍＬ,按實驗方法1.2測量溶液吸光度,以吸光度與標準溶液體積作圖,即為標準曲線,如圖1.其線性回歸方程為Ａ=0.01853+0.1544Ｖ,線性相關系數為ｒ=0.99986,算得其摩爾吸光系數ε=2.5×103Ｌ/(ｍｏｌ·ｃｍ).
2、 酸度的影響燃燒后樣品的吸收液為稀硫酸,按實驗方法1.2在不同硝酸濃度下測定顯色溶液的吸光度,發現溶液最適宜的酸度范圍是0.5～1.0ｍｏｌ/Ｌ.酸量不足時,即使溶液中不存在正磷酸根,也會產生淺黃色;酸量過多時,顯色時間較長.本文選用加入5ｍＬ(1+1)ＨＮＯ
3、 吸收波長的選擇按實驗方法1.2以試劑為空白,掃描顯色溶液的吸光度,測出其最大吸收位于315ｎｍ,400ｎｍ處吸光度較高,本文選用400ｎｍ為測定波長.
4、 顯色時間的選擇按照實驗方法1.2,依次測量放置5,10,20,30,60,120,180ｍｉｎ后溶液的吸光度,發現10～180ｍｉｎ內吸光度基本穩定不變.實驗選取30ｍｉｎ.
5、 試劑用量的選擇按照實驗方法1.2,選取不同體積的質量分數為0.25%的偏釩酸銨、質量分數為5%的鉬酸銨,實驗發現加入5ｍＬ質量分數為0.25%的偏釩酸銨、5ｍＬ質量分數為5%的鉬酸銨時,顯色溶液的吸光度高、穩定.本文選用此量.
